```sql
ALTER TABLE table_name
ADD CONSTRAINT pk_constraint_name PRIMARY KEY (column_name);
```
其中，table_name是要添加主键的表的名称，pk_constraint_name是主键约束的名称，column_name是要作为主键的列名。
例如，如果要给名为employees的表添加一个名为emp_id的主键，可以使用以下语句：
```sql
ALTER TABLE employees
ADD CONSTRAINT pk_emp_id PRIMARY KEY (emp_id);
```
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