1. 首先，使用ALTER TABLE语句指定要添加主键的表名：
```sql
ALTER TABLE table_name
```
2. 然后，使用ADD CONSTRAINT子句来添加主键约束，并指定主键列的名称：
```sql
ALTER TABLE table_name
ADD CONSTRAINT pk_constraint_name PRIMARY KEY (column_name);
```
例如，如果要为名为employees的表添加名为employee_id的主键列，可以执行以下ALTER TABLE语句：
```sql
ALTER TABLE employees
ADD CONSTRAINT pk_employee_id PRIMARY KEY (employee_id);
```
请注意，在添加主键之前，请确保主键列中不包含重复值，否则将无法成功添加主键约束。
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